Κατά την Αναγέννηση, οι άνθρωποι ετοίμασαν παγόμορφο οξικό οξύ με ξηρή απόσταξη οξικού μετάλλου. Τον 16ο αιώνα, ο Γερμανός αλχημιστής Andreas Libafeus συνέκρινε το παγετώδες οξικό οξύ που παράγεται με αυτήν τη μέθοδο με το οξύ που εξάγεται από ξύδι. Λόγω της παρουσίας νερού, η φύση του οξικού οξέος έχει αλλάξει τόσο πολύ που, για αιώνες, οι χημικοί πίστευαν ότι ήταν δύο πολύ διαφορετικές ουσίες. Έως ότου ο Γάλλος χημικός Pierre Adet απέδειξε ότι τα κύρια συστατικά των δύο ουσιών είναι τα ίδια.
Το 1847, ο Γερμανός επιστήμονας Adolf William Hermann Kolbe συνέθεσε για πρώτη φορά οξικό οξύ από ανόργανες πρώτες ύλες. Η διαδικασία αντίδρασης έχει ως εξής: πρώτον, το δισουλφίδιο του άνθρακα μετατρέπεται σε τετραχλωράνθρακα μέσω χλωρίωσης, ακολουθούμενο από υδρόλυση και χλωρίωση της πυρόλυσης του τετραχλωροαιθυλενίου, παράγοντας έτσι τριχλωροοξικό οξύ, και τέλος, το οξικό οξύ παράγεται με ηλεκτρολυτική αναγωγή.
Το 1910, το μεγαλύτερο μέρος του παγόμορφου οξικού οξέος εξήχθη από πίσσα άνθρακα που ελήφθη από ξυλοπόδαρο. Η διαδικασία είναι πρώτα η επεξεργασία της πίσσας άνθρακα με υδροξείδιο του ασβεστίου, και στη συνέχεια οξινίζεται το σχηματισμένο οξικό ασβέστιο με θειικό οξύ για να ληφθεί οξικό οξύ. Το 1911, κατασκευάστηκε στη Γερμανία το πρώτο βιομηχανικό εργοστάσιο παγκοσμίως για την οξείδωση της ακεταλδεΰδης σε οξικό οξύ και στη συνέχεια αναπτύχθηκε μια μέθοδος για την παραγωγή οξικού οξέος με την οξείδωση αλκανίων χαμηλών εκπομπών άνθρακα.